Kobaltverbindungen.

Kobaltverbindungen.

 

Kobalt tritt in seinen Verbindungen v. a. in den Oxidationsstufen +2 und +3 auf, wobei in den einfachen Verbindungen die zweiwertige Stufe, in den komplexen Verbindungen die dreiwertige bevorzugt wird. Kobaltverbindungen, in denen Kobalt in den Oxidationsstufen —1, 0, +1, +4 und +5 vorliegt, sind ebenfalls bekannt.

 

Kobalt(II)-oxid, CoO, ein olivgrünes Pulver, entsteht durch Glühen von Kobalt(II)-hydroxid, Co(OH)₂, oder Kobalt(II)-carbonat, CoCO₃, unter Luftabschluss. In feuchtem Zustand oxidiert es zu braunem Kobalt(III)-oxidhydroxid, CoO(OH), beim Glühen unter Luftzutritt entsteht blauschwarzes Kobalt(II, III)-oxid, Co₃O₄, mit Spinellstruktur. Braunschwarzes (instabiles) Kobalt(III)-oxid, Co₂O₃, wird durch Fällen aus Kobalt(II)-Salzlösung mit Alkali nach Entwässern des Hydrats gewonnen. Das aus Kobalt(II)-oxid und Aluminiumoxid, Al₂O₃, beim Glühen sich bildende tiefblaue Doppeloxid, CoO · Al₂O₃ Kobaltblau (Thenard-Blau) und das Doppeloxid mit Zinkoxid, ZnO · Co₂O₃ Kobaltgrün (Rinmann-Grün), werden als Farbpigmente verwendet (Kobaltpigmente). Kobaltoxide lösen sich mit tiefblauer Farbe in Schmelzen von Phosphaten, Boraten und Silikaten auf, worauf Nachweis und vielfältige Anwendungen beruhen (Kobaltglas, Kobaltglasuren). Blaues Kobalt(II)-hydroxid, Co(OH)₂, geht an der Luft in das braune Kobalt(III)-oxidhydrat, Co₂O₃ · x H₂O, über. Mit Oxidationsmitteln entsteht das schwarze Kobalt(IV)-oxidhydrat, CoO₂ · x H₂O.

 

Die einfachen Salze des zweiwertigen Kobalts sind in Lösung und als Hydrat blassrosarot gefärbt, in wasserfreiem Zustand sind sie blau (Anwendung für Geheimtinte und für Wetterbilder und -blumen). In wässriger Lösung liegt das Hexaaquakobalt(II)-Ion, [Co(H₂O)₆]²⁺, vor. Mit Chloridionen bildet sich blaues Tetrachlorokobaltat, [CoCl₄]^2-. Aus wässrigen Lösungen kristallieren Kobalt(II)-chlorid, CoCl₂ · 6 H₂O, und Kobalt(II)-nitrat, Co(NO₃)₂ · 6 H₂O, in Form roter Kristalle, Kobalt(II)-sulfat, CoSO₄ · 7 H₂O (Kobaltvitriol), als dunkelrote Kristalle aus. Aus Lösungen der Kobalt(II)-Salze entsteht mit Schwefelwasserstoff schwarzes Kobalt(II)-sulfid, CoS, das frisch gefällt in verdünnter Salzsäure löslich ist. Unter Luftzutritt geht es in das säureunlösliche Kobalt(III)-sulfid, Co₂S₃, über.

 

Während die meisten einfachen Kobalt(III)-Salze unbeständig sind, ist in Koordinationsverbindungen das dreiwertige Kobalt außerordentlich stabil. Es weist darin stets die Koordinationszahl 6 auf. Neben Ammoniak, NH₃, treten als Liganden v. a. Halogenidionen, Cyanidionen, Nitritionen und Wasser auf. Auf diese Weise ist eine Vielzahl von Komplexverbindungen möglich (allein mit Ammoniak sind etwa 2 000 Kobaltammine oder Kobaltiake bekannt). Viele dieser Verbindungen wurden früher nach ihrer Farbe benannt, z. B. die Purpureosalze mit dem Kation [Co(Cl)(NH₃)₅]²⁺, die Roseosalze mit dem Kation [Co(H₂O)(NH₃)₅]³⁺. - Eine organische Kobaltverbindung ist das Vitamin B₁₂ (Cobalamin).